鎘（Cd）

    基本物理參數(shù)

1.Cd的原子熒光光譜
    Cd有兩條原子熒光光譜譜線，通常測量的熒光譜線為228.80（nm），此波長相當(dāng)于1S0―1P1共振躍遷。
    326.11（nm ）共振線的振子強度很低，其熒光信號比228.80（nm）的信號弱了３個數(shù)量級。
    主要熒光線228.60（nm）是位于日盲光電倍增管的最好的光譜響應(yīng)區(qū)，因此可得到很低的檢出限。

２.在Cd溶液中加入適量的催化劑與KBH4反應(yīng)生成揮發(fā)性蒸氣組分。

標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制

１.將1.000克高純金屬鎘溶解于少量硝酸中，在水浴上蒸干，加入5ml鹽酸，再蒸干，加入鹽酸和水溶解，用水準(zhǔn)確的稀釋至1000ml，鹽酸濃度約為１N。搖勻。此溶液含１ml含１mgCd。

２.將1.000克高純鎘于燒杯中，加入10ml HNO3（1＋1），低溫加熱溶解，冷卻后移入1000ml 容量瓶中用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含１mgCd。

推薦分析條件

一.鎘標(biāo)準(zhǔn)系列的配制
    鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液0.05μg/ml Cd。
    吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液１mg/ml Cd于100ml容量瓶中，加入5ml HCL（1＋1），逐級稀釋至１μg/ml Cd。
    吸取１μg/ml Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液５ml移入100ml容量瓶中，加入２ml HCL（1＋1），用去離子水稀釋至刻度。此溶液為0.05μg/ml Cd，用此溶液按下表配制標(biāo)準(zhǔn)系列。

標(biāo)樣號    加入硫脲    加入50μg/ml    加入0.05μg/ml     用2%HCl定容  濃度
    (100g/l)    Co2+溶液    Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液        至最終體積
    (ml)    (ml)        (ml)        (ml)     (ng/ml)
S0    5    1                0        50    0.0
S1    5    1                1            50    1.0
S2    5        1            2            50    2.0
S3    5        1    5            50    5.0
S4    5    1            10            50        10.0

還原劑的配制
    KBH4溶液2%（w/v）：稱取1g KOH溶于200ml純水中，加入10g硼氫化鉀并使之溶解后，用脫脂棉過濾，用純水稀釋至500ml，搖勻。宜現(xiàn)用現(xiàn)配。

二．儀器工作條件（參考）

負(fù)高壓    ：270―280V    燈主電流（峰值)：60―80mA
原子化器溫度：室溫        原子化器高度    ：7mm
KBH4濃度    ：2%    載流        ：2%(V/V)HCL
Ar氣流量    ：800―1000ml/min    測量方式            ：標(biāo)準(zhǔn)曲線法
讀數(shù)方式    ：峰面積        積分時間        ：14―16s
延遲時間    ：2s        進(jìn)樣體積        ：1ml

測量程序設(shè)置

步驟    時間（S）    泵速（轉(zhuǎn)/分）
(1)采樣    8    100
(2)停        4    0
(3)注入        （自動生成）        100
(4)停        5            0

三．注意事項

(1)由于Cd的測定靈敏度很高，因此要特別注意容器防止污染。

(2)Cd 與KBH4反應(yīng)生成揮發(fā)性蒸氣組分，需在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行，且介質(zhì)的酸度變化范圍較窄，因此必須嚴(yán)格控制酸度。

(3)關(guān)于Cd的測定，還原必須采用KBH4，不宜使用NaBH4，否則火焰燥聲變大。

干擾及其消除方法

    干擾實驗結(jié)果表明，對于1ng/ml Cd下列元素含量范圍內(nèi)不干擾測定：
K、Na、Ca、Mg(1000μg/ml),Fe、Al(100μg/ml),Zn、Mo、Ni(10μg/ml),Mn(2μg/ml),La、y、Cr(Ⅲ),V(Ⅳ)、As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)、Sn、Hg、Se(Ⅳ)、Ca、Ge、In、Ti(0.1μg/ml)。
    Cu和Pb可產(chǎn)生嚴(yán)重干擾。
    當(dāng)KBH4溶液中加0.5%(W/V)氰化鉀后,2μg/ml Cu的存在下會產(chǎn)生干擾。
    在消除Pb的干擾中,可簡單地加入2 ml 5% K2SO4和BaCl溶液后,其沉淀使得Pb的干擾全部消失。而Cd的測定在轉(zhuǎn)移稀釋后甚至不用過濾即可測定,使用這種方法,即使大量Pb也不會影響測定。
        對于飲用水來說,共有元素一般均不干擾測定,不需要加其他掩蔽劑。

應(yīng)用實例

一.飲用水中Cd的測定
    吸取20ml 水樣于25ml 比色管內(nèi),加入(1+1)HCL 1ml, 0.5ml 鈷溶液( 50μg/ml  Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去離子水定容至刻度,搖勻。在相同條件下,與標(biāo)準(zhǔn)溶液一同上機測定。

二.海水中Cd的測定
    人工海水的配制:稱取NaCL 25 g,MgSO4 8g溶于去離子水,定容至1000ml,搖勻。
    吸取 海水樣20ml于25ml 比色管中,加入1ml(1+1)HCL  , 0.5ml 鈷溶液(50μg/ml  Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去離子水定容至刻度,搖勻。在相同條件下,與標(biāo)準(zhǔn)溶液一同上機測定。

    注意:標(biāo)準(zhǔn)溶液必須采用人工海水進(jìn)行配制,與海水基體基本一致。

來源:中國光譜技術(shù)論壇